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最強(qiáng)酸酸度函數(shù)

在水溶液中所有的強(qiáng)酸都被拉平到H3O+離子的強(qiáng)度,在一些酸性非水溶劑中,拉平作用不會(huì)發(fā)生,酸強(qiáng)度可達(dá)到水溶液中的10的十次方或更多倍,在這類溶劑中,常用酸度函數(shù)H0來描述酸的強(qiáng)度。

眾所周知,純HSO3F是一種強(qiáng)的給質(zhì)子試劑,在該溶劑中加入Lewis酸SbF5或SbF5與SO3的混合物時(shí)能大大增加HSO3F的酸度。

HSO3F酸的質(zhì)子自遞平衡

HSO3F + HSO3F = [H2SO3F]+ + [FSO3]-

SbF5和SO3的加入導(dǎo)致平衡向右移動(dòng),從而提高了H2SO3F+的濃度,反應(yīng)式為:

SbF5 + 2HSO3F ? H2SO3F+ + [SbF5(SO3F)]-

2SbF5 + 2HSO3F ? H2SO3F+ + [Sb2F10(SO3F)]-

3SO3 + SbF5 + 2HSO3F ? H2SO3F+ + [SbF5(SO3F4)]-

H2SO3F幾乎能使所有的有機(jī)化合物加合質(zhì)子而產(chǎn)生碳鎓離子,例如:

R3CH + HSO3F+ ? R3CH2+ + HSO3F ? H2↑ + R3C+ + HSO3F

這一反應(yīng)中,先有H2SO3F+付出一個(gè)質(zhì)子給R3CH,接著放出氫氣生成碳鎓離子。

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